|
92 | 92 | \frac{1}{\tau}=\frac{1}{\tau_L}+\frac{1}{\tau_I} |
93 | 93 | $$ |
94 | 94 |
|
95 | | -得鲁德模型取得了相当大的成功,特别是对金属。但它也存在一些问题,即大大高估了金属的电子热容。 |
| 95 | +得鲁德模型取得了相当大的成功,特别是对金属。但它也存在一些问题,即大大高估了金属的电子热容。 |
| 96 | + |
| 97 | +### 索末菲电子理论 |
| 98 | + |
| 99 | +#### 量子力学基本概念 |
| 100 | + |
| 101 | +**薛定谔方程** |
| 102 | + |
| 103 | +$$ |
| 104 | +i\hbar \frac{\partial}{\partial t}\psi(\mathbf{r},t) = \left(-\frac{\hbar^2}{2m}\nabla^2 + U(\mathbf{r})\right)\psi(\mathbf{r},t) |
| 105 | +$$ |
| 106 | + |
| 107 | +**费米狄拉克分布** |
| 108 | + |
| 109 | +$$ |
| 110 | +f(E) = \frac{1}{e^{\frac{E-E_F}{k_B T}} + 1} |
| 111 | +$$ |
| 112 | + |
| 113 | +费米能级$E_F$由系统中电子总数$N$决定: |
| 114 | + |
| 115 | +$$ |
| 116 | +\sum_{E_i}f(E_i) = N |
| 117 | +$$ |
| 118 | + |
| 119 | +对系统所有本征态叠加。对于一维自由电子,有$E(k) = \frac{\hbar^2 k^2}{2m}$ |
| 120 | + |
| 121 | +#### 波恩卡门条件 |
| 122 | + |
| 123 | +在无穷大空间中$E$连续分布,有无穷个取值无法确定$E_F$,因此引入**周期性边界条件**,使得$k$离散化:(波恩-卡门条件): |
| 124 | + |
| 125 | + |
| 126 | + |
| 127 | +$$ |
| 128 | +\psi(x+Na) = \psi(x) |
| 129 | +$$ |
| 130 | + |
| 131 | +波恩-卡门条件是{==忽略边界影响的边界条件==}。代入得到 |
| 132 | + |
| 133 | +$$ |
| 134 | +\frac{1}{\sqrt{Na}}\exp(ik_x(x+Na)) = \frac{1}{\sqrt{Na}}\exp(ik_x x) |
| 135 | +$$ |
| 136 | + |
| 137 | +因此 |
| 138 | + |
| 139 | +$$ |
| 140 | +k_x = \frac{2\pi}{Na}n, n=0\,,1\,,2\,,\cdots |
| 141 | +$$ |
| 142 | + |
| 143 | +**成立的条件**:{==忽略了边界的影响,对于大量原子的情况是很好的近似==} |
| 144 | + |
| 145 | + |
| 146 | + |
| 147 | +三维情况下,类比得到 |
| 148 | + |
| 149 | +$$ |
| 150 | +k_{x,y,z} = \frac{2\pi}{L_{x,y,z}}n_{x,y,z},\quad n_{x,y,z}=0\,,1\,,2\,,\cdots |
| 151 | +$$ |
| 152 | + |
| 153 | +在3个坐标轴方向上两个相邻波矢状态的间隔为: |
| 154 | + |
| 155 | +$$ |
| 156 | +\Delta k_x = \frac{2\pi}{L_x},\quad \Delta k_y = \frac{2\pi}{L_y},\quad \Delta k_z = \frac{2\pi}{L_z} |
| 157 | +$$ |
| 158 | + |
| 159 | +因此每个波矢状态(k状态)占据的体积为: |
| 160 | + |
| 161 | +$$ |
| 162 | +\Delta k_x \Delta k_y \Delta k_z = \frac{(2\pi)^3}{V} |
| 163 | +$$ |
| 164 | + |
| 165 | +#### 基态填充 |
| 166 | + |
| 167 | +当$T=0K$,系统的能量最低。 由于**电子的填充必须遵从Pauli原理**,即使在T=0K时电子也不可能全部填充在能量最低的能态上。如能量最低的能态已经填有电子,其他电子就必须填到能量较高的能态上。 |
| 168 | + |
| 169 | +**自由电子的E-k关系**: |
| 170 | + |
| 171 | +$$ |
| 172 | +E=\frac{\hbar^2}{2m}(k_x^2+k_y^2+k_z^2) |
| 173 | +$$ |
| 174 | + |
| 175 | + |
| 176 | + |
| 177 | +**三维情况下的E-k关系——费米球**: 每个量子态对应波矢空间的一点。在k空间中,电子从能量最低的原点开始填起,能量由低到高逐层向外填充,其**等能面为球面**,一直到所有电子都填完为止。 |
| 178 | + |
| 179 | +**利用波恩-卡门条件计算费米能级** |
| 180 | + |
| 181 | +引入态密度函数$g(E)$,则 |
| 182 | + |
| 183 | +$$ |
| 184 | +N=\int_0^{\infty}f(E) g(E) \mathrm d E |
| 185 | +$$ |
| 186 | + |
| 187 | +壮态密度函数$g(E)$表示能量为$E$的量子态数目,也就是简并度。在能量为$E$的球体中,波矢k允许取值的总数为 |
| 188 | + |
| 189 | +$$ |
| 190 | +k\text{空间的密度}\times\text{球体的体积} = g_k\cdot\frac{4\pi}3k^3 |
| 191 | +$$ |
| 192 | + |
| 193 | +每个k取值对应一个电子能级,考虑电子自旋,每个能级可以填充自旋相反的两个电子,在能量为$E$的球体中,电子能态数目为 |
| 194 | + |
| 195 | +$$ |
| 196 | +\begin{aligned} |
| 197 | +N(E)&=2\cdot g_k\cdot\frac{4\pi}3k^3\\ |
| 198 | +&=2\cdot\frac{V}{8\pi^3}\cdot\frac{4\pi}{3}\frac{(2m)^{3/2}}{\hbar^3}\cdot E^{3/2}\\ |
| 199 | +&=\boxed{\frac{V(2m)^{\frac{3}{2}}}{3\pi^2\hbar^3}E^{\frac{3}{2}}} |
| 200 | +\end{aligned} |
| 201 | +$$ |
| 202 | + |
| 203 | +进而 |
| 204 | + |
| 205 | +$$ |
| 206 | +\begin{aligned} |
| 207 | +\mathrm dN&=\frac{V}{2\pi^2}\left(\frac{2m}{\hbar^2}\right)^{3/2}E^{1/2}\mathrm dE\\ |
| 208 | +&=g(E)\mathrm dE\\ |
| 209 | +\Rightarrow g(E)&=\frac{\mathrm dN}{\mathrm dE}=\boxed{\frac{V}{2\pi^2}\left(\frac{2m}{\hbar^2}\right)^{3/2}E^{1/2}} |
| 210 | +\end{aligned} |
| 211 | +$$ |
| 212 | + |
| 213 | +能量标度下的态密度 $g(E)$ ,一般简称态密度.电子的能态密度并不是均匀分布的,电子能量越高,能态密度就越大。 |
| 214 | + |
| 215 | + |
| 216 | + |
| 217 | +!!! warning "注意" |
| 218 | + $g_k$没有考虑自旋,但$g(E)$考虑了自旋。本课程中的同一规定:**波矢状态(k空间状态)不考虑自旋,量子态或者电子的运动状态需要考虑自旋。** |
| 219 | + |
| 220 | +在零温下,可计算电子总数 |
| 221 | + |
| 222 | +$$ |
| 223 | +N=\int_0^{E_F^0}g(E)\mathrm dE=\frac{V}{3\pi^2}\left(\frac{2m}{\hbar^2}\right)^{3/2}(E_F^0)^{3/2} |
| 224 | +$$ |
| 225 | + |
| 226 | +进而导出**费米能量**: |
| 227 | + |
| 228 | +$$ |
| 229 | +E_F^0 = \frac{\hbar^2}{2m}\left(3\pi^2\frac{N}{V}\right)^{2/3}=\frac{\hbar^2}{2m}\left(3\pi^2 n\right)^{2/3}\sim 1\mathrm{eV} |
| 230 | +$$ |
| 231 | + |
| 232 | +**费米动量**: |
| 233 | + |
| 234 | +$$ |
| 235 | +P_F=\hbar k_F\,, E_F^0=\frac{\hbar}{2m}(3\pi^2 n)^{2/3}=\frac{\hbar^2k_F^2}{2m} |
| 236 | +$$ |
| 237 | + |
| 238 | +**费米温度**: |
| 239 | + |
| 240 | +$$ |
| 241 | +T_F^0 = \frac{E_F^0}{k_B} \sim 10^4\mathrm{K} |
| 242 | +$$ |
| 243 | + |
| 244 | +!!! danger "注意" |
| 245 | + 费米温度不是真实的温度,而是费米能量(0K时的费米能级)对应的等效温度! |
| 246 | + |
| 247 | +$g(E)$的物理实质就是$\dfrac{\mathrm dN}{\mathrm dE}$。假设单个电子具有某个物理量$x(E)$,则0K时对应电子气系综的宏观物理量$X$可以计算为 |
| 248 | + |
| 249 | +$$ |
| 250 | +X=\int_0^{E_F^0}x(E)g(E)\mathrm dE |
| 251 | +$$ |
| 252 | + |
| 253 | +#### 高温情形 |
| 254 | + |
| 255 | +当$T>0$时,电子热运动能量$\sim k_BT\ll E_F$。因此只有费米面附近的电子才能被激发到高能态,即只有$E-E_F= \sim k_BT$的电子才能被热激发,而能量比EF低几个kBT的电子则仍被Pauli原理所束缚,其分布与$T=0$时相同。 |
| 256 | + |
| 257 | +能量在$E\sim E+\mathrm dE$之间的电子数为 |
| 258 | + |
| 259 | +$$ |
| 260 | +\mathrm dN = f(E)g(E)\mathrm dE |
| 261 | +$$ |
| 262 | + |
| 263 | + |
| 264 | + |
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